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<title>Jones-Oxidation</title>

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<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Jones-Oxidation</span></h1>

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<div id="mw-content-text" class="mw-body-content mw-content-ltr" lang="de" dir="ltr"><div class="mw-content-ltr mw-parser-output" lang="de" dir="ltr"><p>Die <b>Jones-Oxidation</b> ist eine <a href="Chemische_Reaktion" title="Chemische Reaktion">chemische Reaktion</a> der <a href="Organische_Chemie" title="Organische Chemie">Organischen Chemie</a>, die der <a href="Oxidation" title="Oxidation">Oxidation</a> von <a href="Alkohole" title="Alkohole">Alkoholen</a> und <a href="Aldehyde" title="Aldehyde">Aldehyden</a> dient. Primäre Alkohole werden hierbei zunächst zu Aldehyden, dann zu <a href="Carbons%C3%A4ure" class="mw-redirect" title="Carbonsäure">Carbonsäuren</a> oxidiert, sekundäre Alkohole zu Ketonen. Als <a href="Oxidationsmittel" title="Oxidationsmittel">Oxidationsmittel</a> dient <a href="Chrom(VI)-oxid" title="Chrom(VI)-oxid">Chrom(VI)-oxid</a>, das zu Chrom(IV) <a href="Reduktion_(Chemie)" title="Reduktion (Chemie)">reduziert</a> wird, und anschließend zu Chrom(III) und Chrom(VI) <a href="Disproportionierung" title="Disproportionierung">disproportioniert</a>. Die Reaktion wird in konzentrierter <a href="Schwefels%C3%A4ure" title="Schwefelsäure">Schwefelsäure</a> meist in Anwesenheit von <a href="Aceton" title="Aceton">Aceton</a> (Jones-Reagenz) durchgeführt. Im Gegensatz zur <a href="Swern-Oxidation" title="Swern-Oxidation">Swern-Oxidation</a> und zur <a href="Dess-Martin-Oxidation" class="mw-redirect" title="Dess-Martin-Oxidation">Dess-Martin-Oxidation</a> muss der eingesetzte Alkohol in stark saurem Medium beständig sein.

</p><p>Die Reaktion wurde von dem britischen Chemiker <a href="Ewart_Jones" title="Ewart Jones">Ewart Jones</a> (1911–2002) eingeführt.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Übersichtsreaktion"><span id=".C3.9Cbersichtsreaktion"></span>Übersichtsreaktion</h2></div>

<p><a href="Prim%C3%A4r_(Chemie)" title="Primär (Chemie)">Primäre</a> Alkohole werden über die Stufe der zumeist nicht isolierbaren Aldehyde zu Carbonsäuren oxidiert:

</p>

<p><a href="Sekund%C3%A4r_(Chemie)" title="Sekundär (Chemie)">Sekundäre</a> Alkohole werden zu Ketonen oxidiert. Die Organylreste R<sup>1</sup> und R<sup>2</sup> können gleich oder verschieden sein:

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Mechanismus">Mechanismus</h2></div>

<p>Der Mechanismus der Jones-Oxidation ist nicht vollständig aufgeklärt. Der hier angegebene Mechanismus ist nur eine von mehreren denkbaren Möglichkeiten.

Das Chromtrioxid wird zunächst durch die Schwefelsäure protoniert und reagiert dann mit dem Alkohol (im Beispiel ein sekundärer Alkohol) zu einem Oxoniumion. Das Oxoniumion lagert sich durch eine 1,3-Protonenverschiebung um. Der Alkohol wird deprotoniert und es kommt zur α-H-<a href="Eliminierungsreaktion" title="Eliminierungsreaktion">Eliminierung</a> unter Abspaltung der Chromspezies und Bildung eines Ketons.<sup id="cite_ref-1" class="reference"><a href="#cite_note-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Verwendung">Verwendung</h2></div>

<p>Die Jones-Oxidation kann lediglich zur Synthese von Ketonen und Säuren eingesetzt werden; das Anhalten der Reaktion auf der Stufe des Aldehyds ist nicht möglich. Im Substrat vorhandene <a href="Doppelbindung" title="Doppelbindung">Doppelbindungen</a> werden meist nicht angegriffen.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Kritik">Kritik</h2></div>

<p>Die Jones-Oxidation ist ein Laborverfahren und wird nur selten in der Industrie verwendet, da Chrom(VI)-oxid <a href="Sehr_giftig" class="mw-redirect" title="Sehr giftig">sehr giftig</a>, <a href="Cancerogen" class="mw-redirect" title="Cancerogen">cancerogen</a> und <a href="Mutagen" title="Mutagen">mutagen</a> ist, und die entstandenen Chromabfälle außerdem aufwendig entsorgt werden müssen.

Außerdem zählt die Jones-Oxidation zu den Reaktionen geringer <a href="Atom%C3%B6konomie" title="Atomökonomie">Atomökonomie</a>, da das Mengenverhältnis zwischen Zielverbindung (Carbonsäure oder <a href="Ketone" title="Ketone">Keton</a>) und Abfallstoffen sehr ungünstig ist.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Quellen">Quellen</h2></div>

<ul><li>Kenneth Bowden, I. M. Heilbron, E. R. H. Jones, B. C. L. Weedon: <cite style="font-style:italic">Researches on acetylenic compounds. Part I. The preparation of acetylenic ketones by oxidation of acetylenic carbinols and glycols</cite>. In: <cite style="font-style:italic">Journal of the Chemical Society (Resumed)</cite>. 1946, <span style="white-space:nowrap">S.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>39–45</span>, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1039/JR9460000039">10.1039/JR9460000039</a></span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Abook&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Jones-Oxidation&rft.atitle=Researches+on+acetylenic+compounds.+Part+I.+The+preparation+of+acetylenic+ketones+by+oxidation+of+acetylenic+carbinols+and+glycols&rft.au=Kenneth+Bowden%2C+I.+M.+Heilbron%2C+E.+R.+H.+Jones%2C+...&rft.btitle=Journal+of+the+Chemical+Society+%28Resumed%29&rft.date=1946&rft.doi=10.1039%2FJR9460000039&rft.genre=book&rft.pages=39-45" style="display:none"> </span></li>

<li><a href="Reinhard_Br%C3%BCckner_(Chemiker)" title="Reinhard Brückner (Chemiker)">Reinhard Brückner</a>: <i>Reaktionsmechanismen.</i> 3. Auflage. Elsevier, München 2004, ISBN 3-8274-1579-9, S. 742 f.</li></ul>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>

<li id="cite_note-1"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-1">↑</a></span> <span class="reference-text">Zerong Wang: <i>Comprehensic Organic Name Reactions and Reagents</i>, Volume 2, Wiley, 2009, S. 1564–1568, ISBN 978-0-471-70450-8.</span>

</li>

</ol></div><div><div class="zim-footer">

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